ブラック・ウィドウ／ナターシャ・ロマノフ

暗殺者としての過去を背負う、美しき最強のスパイ 過酷な訓練によって育てられた元KGBのスパイにして超一流の暗殺者だったが、アベンジャーズの一員となる。クールで高いプロ意識の一方で、「家族」と呼ぶ仲間のために秘かに葛藤する熱い一面も。彼女を暗殺者にした暗い過去、それら数々の出来事に対峙するなかで、かつて所属していたスパイ仲間と再タッグを組むことになる。

エレーナ

ブラック・ウィドウの“妹”／ロシアのスパイ機関レッドルームの暗殺者 “レッドルーム”のトレーニング・プログラムによって生み出され、ブラック・ウィドウが“妹”と呼ぶ、彼女と同等の戦闘能力を持つ暗殺者。久しぶりの再会を果たすなり銃を向け合う複雑な関係だが、“姉”のヒーロー着地を揶揄するなど、姉妹としてのやり取りにはブラック・ウィドウとの家族の絆が垣間見える。

メリーナ

ブラック・ウィドウの“母”／ロシアのスパイ組織レッドルームの天才科学者 “レッドルーム”でスパイ養成プログラムを何度も経験した、熟練のウィドウズの一人。科学者として極秘の研究に携わり、何十年も組織に仕えた後、レッドルームから距離を置いていたが、ブラック・ウィドウが現れたことで、彼女は自らの忠誠をどこに向けるべきなのか決断を迫られる。

レッド・ガーディアン／アレクセイ

ブラック・ウィドウの“父”／自称キャプテン・アメリカの宿敵 かつてアメリカが＜スーパーソルジャー計画＞によって生み出したキャプテン･アメリカに対抗し、ロシアが生み出したスーパーソルジャー。キャプテン･アメリカに熱いライバル心を抱いているが、「家族」と再会を果たした時には、だいぶぽっちゃり体型に。ブラック・ウィドウになる以前の彼女を知る貴重な人物。

メイソン

ブラック・ウィドウを支える“友人” 逃亡中のブラック・ウィドウの依頼に応じて、あらゆるものを用意する調達屋。 ブラック・ウィドウからの信頼も厚く、時には冗談を言い合う貴重な友人。追われる身となったブラック・ウィドウの身を案じている。

タスクマスター

驚異のコピー能力でアベンジャーズの技を駆使する正体不明のヴィラン 敵のあらゆる動きをコピーする能力を持つ“レッドルーム”の為に任務を実行する覆面の暗殺者。 キャプテン・アメリカのように攻守自在に盾を操り、ホークアイのように正確な弓を放ち、ブラックパンサーの爪を備え、スパイダーマンのように空を舞う体技を使う。